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UV光固化涂料主要由光活性低聚物、光活性單體、光引發(fā)劑等組成。光引發(fā)劑的引發(fā)效率對(duì)配方的成本及光固化速率的影響至關(guān)重要。齊聚物組成了固化膜交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的骨架,它是產(chǎn)品理化性能的主要決定因素。多官能團(tuán)單體一方面對(duì)組分起到稀釋作用,提高可加工性能,另一方面對(duì)光固化體系的聚合速率影響很大。各組份的比例大致如下:
低聚物是光固化產(chǎn)品中比例最大的組分之一,它和活性稀釋劑一起往往占到整個(gè)配方質(zhì)量的90%以上,是光固化配方的基本樹(shù)脂,構(gòu)成固化產(chǎn)品的基本骨架,即固化后產(chǎn)品的基本性能(包括硬度、柔韌性、附著力、光學(xué)性能、耐老化性能等)主要由低聚物樹(shù)脂決定。這些性能當(dāng)然與光聚合反應(yīng)程度(轉(zhuǎn)換率)有關(guān),通過(guò)稀釋劑及其他添加劑也可以對(duì)產(chǎn)呂最終性能進(jìn)行調(diào)整。低聚物(Oligomer)又叫寡聚物,也稱(chēng)預(yù)聚物(prepolymer),“齊聚物"這一概念現(xiàn)已過(guò)時(shí)。傳統(tǒng)溶劑型涂料使用的樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量一般較高,約幾千至幾萬(wàn),光固化產(chǎn)品中的樹(shù)脂低聚物相對(duì)較低,大多數(shù)在幾百至幾千,相對(duì)分子量過(guò)大,黏度太高,不利于調(diào)配和施工,涂層性能也不易控制。光固化產(chǎn)品中的低聚物一般應(yīng)具有在光照條件下可進(jìn)一步反應(yīng)或聚合的基團(tuán),例如C=C雙鍵、環(huán)氧基團(tuán)等等。根據(jù)光固化機(jī)理不同,適用的樹(shù)脂結(jié)構(gòu)也應(yīng)當(dāng)不同,對(duì)于目前市場(chǎng)份額最大的自由基聚合機(jī)理的光固化產(chǎn)品,可供選擇的低聚物比較豐富,主要包括不飽和聚酯、環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯丙烯酯樹(shù)脂、聚脂丙烯酸樹(shù)脂、聚醚丙烯酸樹(shù)脂、丙烯酸官能化的聚丙烯酸酯樹(shù)脂等。另外,含不飽和雙鍵的聚烯烴樹(shù)脂適用于以加成交聯(lián)反應(yīng)為主、聚合反應(yīng)為次的自由基光固化體系,例如,多烯烴/多硫醇體系、多烯烴/多元重氮鹽體系等。對(duì)陽(yáng)離子光固化體系,適用的低聚物主要包括各種環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧官能化聚硅氧烷樹(shù)脂、具有乙烯基醚官能基的樹(shù)脂等。此外,不含光引發(fā)劑的電荷轉(zhuǎn)移光固化體系說(shuō)要使用富電子和缺電子體系搭配,是比較新穎的一類(lèi)光固化樹(shù)脂。
傳統(tǒng)的溶劑型涂料、油墨通常都要加入有機(jī)溶劑,其作用主要是溶解固體組分、稀釋、調(diào)節(jié)體系黏度。這些有機(jī)溶劑一般不參與成膜反應(yīng),在成膜過(guò)程中揮發(fā)到空氣中,因而造成環(huán)境污染及安全隱患。對(duì)于輻射固化體系來(lái)說(shuō),由于大多數(shù)用于輻射固化的預(yù)聚體黏度很大,因此同樣需加入溶劑或稀釋劑。但是,與溶劑型涂料、油墨不同,輻射固化體系中使用的稀釋劑通常都能參與固化成膜過(guò)程,因此在施工過(guò)程中極少揮發(fā)到空氣中,也就是具有很低的揮發(fā)性有機(jī)物含量(VOC)。這賦予了輻射固化體系的環(huán)保特性。與傳統(tǒng)的惰性有機(jī)溶劑相對(duì)應(yīng),這類(lèi)能參與成膜反應(yīng)的稀釋劑通常稱(chēng)為活性稀釋劑(reactive diluents)。從化學(xué)結(jié)構(gòu)上說(shuō),這些活性稀釋劑一般含有可聚合的官能團(tuán)的小分子,因而習(xí)慣上也稱(chēng)之為單體(monomer)。實(shí)際上最初的紫外光固化體系所使用的活性稀釋劑就是一般的加成聚合單體,如苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酯異辛酯、醋酯乙酯等。這些加成聚合單體當(dāng)中大部分是低沸點(diǎn)單體,易燃、毒性大,現(xiàn)在已很少采用。除此之外,個(gè)別在輻射固化體系中采用的單元體在室溫下為黏稠液體甚至是固體,沒(méi)有稀釋的作用,這時(shí)稱(chēng)為單體(而不是活性稀釋劑)更貼切?;钚韵♂寗┌雌涿總€(gè)分子所含反應(yīng)性基團(tuán)和多少,可以分為單官能團(tuán)活性稀釋劑和多官能團(tuán)活性稀釋劑。按官能團(tuán)種類(lèi),則可把活性稀釋劑分為(甲基)丙烯酸酯類(lèi)、乙烯基類(lèi)、乙烯基醚類(lèi)、環(huán)氧類(lèi)等。按固化機(jī)理,也可以把活性稀釋劑分為自由基型和陽(yáng)離子型兩類(lèi)。目前輻射固化體系的應(yīng)用以自由基固化體系為主,而該體系中所采用的活性稀釋劑大多數(shù)屬于(甲基)丙烯酸酯類(lèi)。
光引發(fā)劑(photoinitiator,PI)是光固化體系的關(guān)鍵組分,它關(guān)系到配方體系在光輻照時(shí),低聚物及稀釋劑能否迅速由液態(tài)轉(zhuǎn)變成固態(tài),即關(guān)聯(lián)固化。其基本作用特點(diǎn)為:引發(fā)劑分子在紫外光區(qū)間(250~420 nm)或可見(jiàn)光區(qū)(400~800nm)有一定的吸光能力,在直接或間接吸收光能后,引發(fā)劑分子從基態(tài)躍遷到活潑的激發(fā)單線態(tài),還可繼續(xù)經(jīng)系間竄躍,躍遷至激發(fā)三線態(tài);在其激發(fā)單線態(tài),也可能是在激發(fā)三線態(tài)經(jīng)歷單分子或雙分子化學(xué)作用后,產(chǎn)生能夠引發(fā)單體聚合的活性碎片,這些活性碎片可以是自由基、陽(yáng)離子、陰離子或離子自由基。按產(chǎn)生的活性碎片不同,光引發(fā)劑可分為自由基聚合光引發(fā)劑與陽(yáng)離子聚合光引發(fā)劑,其中以自由基光引發(fā)劑應(yīng)用最為廣泛,陽(yáng)離子光引發(fā)劑次之。陰離子光引發(fā)劑的研究較少,尚未發(fā)現(xiàn)商業(yè)應(yīng)用報(bào)道。光引發(fā)劑按活性種產(chǎn)生的機(jī)理不同,可分為單分子作用機(jī)理與雙分子作用機(jī)理。如按適用光源波段分類(lèi),光引發(fā)劑又可分為紫外光引發(fā)劑與可見(jiàn)光引發(fā)劑,目前光固化技術(shù)主要為紫外光固化。此外,光引發(fā)劑還包括一些特殊類(lèi)別,如大分子光引發(fā)劑、水溶性光引發(fā)劑、可聚合型光引發(fā)劑等。在實(shí)際應(yīng)用中,除了上述組分外,還往往需要加入各種助劑,以達(dá)到使用要求。